TOC總有機(jī)碳分析儀純化水，由專門的儀器——總有機(jī)碳分析儀（以下簡稱TOC分析儀）來測定， TOC分析儀具有流程簡單、重現(xiàn)性好、靈敏度高、穩(wěn)定可靠、測定過程一般不消耗化學(xué)藥品、基本上不產(chǎn)生二次污染、氧化*等優(yōu)點。
測定原理基于把不同形式的有機(jī)碳通過氧化轉(zhuǎn)化為易定量測定的二氧化碳，利用二氧化碳與總有機(jī)碳之間碳含量的對應(yīng)關(guān)系，從而對水溶液中TOC進(jìn)行定量測定。根據(jù)工作原理的不同，可以分為燃燒氧化-非分散紅外吸收法、電導(dǎo)法、氣相色譜法、濕法氧化-非分散紅外吸收法等，其中燃燒氧化-非分散紅外吸收法只需一次性轉(zhuǎn)化，流程簡單、重現(xiàn)性好、靈敏度高，應(yīng)用比較普遍。我國的國家標(biāo)準(zhǔn)GB13193-91就是采用的燃燒氧化-非分散紅外吸收法。

主要技術(shù)參數(shù)

電    源：220V±22V

電源頻率：50Hz±1Hz

基本尺寸：44cm×18cm×26cm

檢測極限：0.001mg/L

檢測精度：±5%

檢測范圍：0.001mg/L～1.000mg/L

額定功率：100W

分析時間：4min

響應(yīng)時間：15 min以內(nèi)

環(huán)境溫度：10-40℃    溫度變化在±5℃/d以內(nèi)

內(nèi)部樣品流速：0.5 ml/min

樣品溫度：1-95℃

相對濕度：≤ 85%

重復(fù)性誤差：≤ 3%

量程漂移：±5%

零點漂移：±5%

TOC測定通常分為直接測定法和間接測定法。直接測定法一般是通過將無機(jī)碳（IC）除去后測定全碳（TC）的方法，適用于測定IC含量高的水樣，但容易損失水樣中揮發(fā)性的有機(jī)碳（POC）。
IC的處理方法采用酸化曝氣處理法，將水樣酸化至pH<3，CO32-和HCO3-轉(zhuǎn)化成碳酸，產(chǎn)生二氧化碳，再通過曝氣去除CO2。由于在曝氣過程中會造成水樣中揮發(fā)性有機(jī)物（VOC）的損失，因此直接法的測定結(jié)果僅能代表不可吹出的有機(jī)碳（NPOC）含量。樣品中無機(jī)碳含量較高時，因其干擾對有機(jī)碳的測定，所以必須消除廢水中無機(jī)碳的干擾，在測定前要對樣品進(jìn)行預(yù)處理。
在間接測定法中，TOC是通過TC減去IC得到，將所有的碳氧化得到TC，IC則是通過測定樣品經(jīng)酸分解的CO2量得到的，適用于測定IC比TOC低的水樣。
差減法存在以下幾方面的不足：（1）差減法對水樣進(jìn)行兩次測定，分別得出IC和TC，所以要求配備一個外接采樣器，以保證IC和TC測定時的水質(zhì)*，這在污染物有時空分布的情況下，是很難做到的；（2）由于要分別測定水樣的IC和TC，故在儀器標(biāo)定時也同樣要求IC和TC兩種標(biāo)樣，這樣就增加了儀器的復(fù)雜程度；（3）測量周期較長；（4）對產(chǎn)生的CO2量進(jìn)行兩次積分測量增大了儀器的誤差。
1、氧化技術(shù)
測定TOC時使用的氧化有機(jī)污染物的方法分為干法氧化和濕法氧化兩類，更具體來說，主要有以下幾種：高溫催化燃燒氧化、過硫酸鹽氧化、紫外光（UV）/過硫酸鹽氧化、紫外光（UV）氧化等。干法氧化（高溫催化燃燒氧化）的特點是檢出率較高，氧化能力強(qiáng)，操作簡單、快速。濕法氧化特點是準(zhǔn)確度高、進(jìn)樣量大、靈敏度高、安全性能好，但費(fèi)時。
（1）高溫催化燃燒氧化
是在高溫下燃燒水樣中的有機(jī)物，使其轉(zhuǎn)化為CO2，如果溫度控制合適，且催化劑效果良好時，這種方法是氧化效率高的方法，因此，也被認(rèn)為是一種準(zhǔn)確的方法，可以作為校準(zhǔn)其他方法的標(biāo)準(zhǔn)。
液體樣可直接注入燃燒管，也可在燃燒前進(jìn)行蒸發(fā)。若直注入，揮發(fā)性有機(jī)物（VOC）與生成的氣體一起高速掃過燃燒管，導(dǎo)致測得的有機(jī)碳值降低；若燃燒前進(jìn)行蒸發(fā)，有機(jī)化合物也可能揮發(fā)。
當(dāng)溫度高于1000℃~1100℃時，O2可使樣品中的有機(jī)碳被氧化；溫度較低時，要使氧化反應(yīng)*進(jìn)行就需要催化爐。950℃時，可選擇Cr2O3、CoO和CuO；680℃時，可選用過渡金屬的氧化物，如鉑（Pt）、銅（Cu）、銥（Ir）和鎳（Ni）等。
目前，大多數(shù)干法氧化采用950℃的高溫加催化劑，少數(shù)采用680℃加催化劑，680℃能延長石英管的使用期限，改善重復(fù)性。
燃燒氧化法的低檢測限為1.0mg/L。進(jìn)樣量過小會影響重現(xiàn)性和降低方法靈敏度，但進(jìn)樣量又不能太多，否則將影響氣化效率。通常測試幾個mg/L時，進(jìn)樣量以30～50微升為宜；測試在幾十個mg/L以上時，進(jìn)樣量可在10～30微升范圍內(nèi)選擇。由于廢水中TOC含量較高，對于不同污水樣品，在測定過程中要適當(dāng)加以稀釋，使其測定值在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，從而保證測定值的準(zhǔn)確。
（2）過硫酸鹽氧化
過硫酸鹽通常用于水樣中可溶性有機(jī)碳（DOC）的測定，過硫酸鹽是氧化劑，反應(yīng)過程中，在高溫高壓條件下，過硫酸鹽氧化有機(jī)物質(zhì)生成CO2。在加入過硫酸鹽前必須去除無機(jī)碳，因為需要測定反應(yīng)生成CO2的量。
在天然水中，過硫酸工作溫度接近100℃時，有機(jī)分子和生物聚合物的回收率>95%；在海水中，測得的DOC減少50%~75%，海水這種明顯的不*氧化是由于可溶性有機(jī)物分子粒徑分布以及被氧化的化合物在自由基反應(yīng)中活性減弱引起的。
高濃度的Cl-將干擾反應(yīng)，導(dǎo)致所測得的DOC量偏低，這可以通過使用較高濃度的過硫酸鹽或延長反應(yīng)時間來解決，也可以加入Hg2+來絡(luò)合Cl-。但是，隨著溫度的增加，過硫酸鹽也會像重鉻酸鹽一樣分解，且分解速率比氧化速率快。因此，為了縮短有機(jī)物與過硫酸鹽的反應(yīng)時間，應(yīng)該增加氧化劑的濃度而不應(yīng)升高溫度。
（3）紫外光（UV）氧化
在紫外光（185nm）的照射下，液體樣能連續(xù)不斷的生成氧化劑。有報道只使用紫外光就能使所有的DOC被氧化，但顆粒物及膠體不能被*氧化?，F(xiàn)在，流動系統(tǒng)在TOC測定中的應(yīng)用已非常普遍，許多商品分析儀都包括了紫外消解單元。紫外光氧化測定水和廢水中的TOC已列為ISO標(biāo)準(zhǔn)和德國、美國、日本等國的標(biāo)準(zhǔn)方法。
為了得到更的結(jié)果，樣品中的無機(jī)碳在注入紫外反應(yīng)器前除去。在紫外光氧化過程中，為了加快有機(jī)物的分解，人們常用二氧化鈦（TiO2）作光氧化的催化劑。TiO2是目前*的性能的光催化劑。TiO2光催化氧化法已經(jīng)獲得了實際的運(yùn)用，但至今沒有獲得美國試驗材料協(xié)會的認(rèn)證。
（4）紫外光（UV）/過硫酸鹽氧化
在UV/過硫酸鹽氧化法中，是向水樣中加入過硫酸鹽并混合均勻后，用紫外光（UV）照射，這種方法水樣中大的顆粒物不能被*氧化，其氧化效率受水樣中有機(jī)污染物的形態(tài)影響。是紫外氧化和濕法氧化兩者協(xié)同作用，相互補(bǔ)充，相互促進(jìn)，氧化降解效果優(yōu)于其中任何一種方法，但是存在裝置相對復(fù)雜，運(yùn)行成本高的特點。過硫酸鹽輔以紫外氧化法的瓶頸是紫外燈發(fā)射的紫外線波長和強(qiáng)度。
氧化方法還有臭氧氧化法、超聲空化聲致發(fā)光法等。其中，臭氧的氧化能力在天然元素中僅欠于氟，采用臭氧氧化方式來作為TOC檢測技術(shù)，優(yōu)點是反應(yīng)速度快，無二次污染，具有較高的應(yīng)用價值。但是臭氧的利用率較低，單純的臭氧氧化能力常常不足，為了提高臭氧氧化效率，可加入雙氧水輔助氧化。
關(guān)于氧化技術(shù)，一般認(rèn)為，高溫燃燒法發(fā)展趨勢越來越好，主要有以下兩個優(yōu)勢：一是氧化效率高，樣品適應(yīng)性強(qiáng)；二是儀器的功能可拓展性強(qiáng)，如燃燒法可以做固體樣品，可以擴(kuò)展測定總氮指標(biāo)等。但高溫燃燒法也存在一些問題，一是進(jìn)樣量很少，僅幾十微升，難以取得代表性的樣品；二是我國污染源要求監(jiān)測含懸浮物（SS）的水樣，用微量進(jìn)樣器進(jìn)樣有困難。而濕法氧化不存在上述問題。
2、檢測技術(shù)
有機(jī)碳燃燒所產(chǎn)生的CO2的檢測方法有非色散紅外吸收法（NDIR）、電導(dǎo)法、庫侖計法及氣相色譜法等。
（1）非色散紅外吸收法（NDIR）
除具有對稱結(jié)構(gòu)又無極性的雙原子氣體和單原子氣體外，絕大多數(shù)的氣體(包括水蒸氣)都具有吸收紅外線的能力。每種氣體僅對各自的特征波長的輻射能具有強(qiáng)烈的吸收能力，而對此波長以外的輻射能則很少吸收。例如二氧化碳在4.26μm、一氧化碳在4.65μm、甲烷在3.35μm波長時具有強(qiáng)烈吸收能力。由于一定波長的紅外線被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對紅外線吸收的強(qiáng)度與二氧化碳的濃度成正比，故可對水樣TC和IC進(jìn)行定量測定。
NDIR由光源、氣室和檢測器三部分組成。NDIR的穩(wěn)定性好、測量范圍寬、精度高、靈敏度高、檢出限低，是理想的二氧化碳檢測器，水、高含量的SO2和SO3、鹵化物及其他離子溶液將干擾檢測。
非色散紅外線吸收法也是我國GB13193-91規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法。而TOC測定儀國產(chǎn)化的技術(shù)難點主要是NDIR。
（2）電導(dǎo)法
電導(dǎo)池由參比電極、測量電極、氣
—液分離器、離子交換樹脂、反應(yīng)盤管、NaOH電導(dǎo)液等組成。它的測量原理是：當(dāng)反應(yīng)氣流過電導(dǎo)池反應(yīng)盤管時，其中的CO2與電導(dǎo)液NaOH在反應(yīng)盤管中充分接觸，反應(yīng)生成Na2CO3。因為NaOH的電導(dǎo)率與Na2CO3的電導(dǎo)率不同，測量電極檢測到的信號發(fā)生變化，它們的差值與CO2成正比，從而完成對CO2的測量。Na2CO3在通過離子交換樹脂時，還原出OH-，保持OH-濃度不變。電導(dǎo)池的優(yōu)點是價格低、易普及，但穩(wěn)定性較差易受環(huán)境因素影響。
（3）庫侖計
庫侖計由光源、光電傳感器、鉑電極、銀電極、乙醇氨、指示劑等組成。它的測量原理是：當(dāng)反應(yīng)氣流過庫侖計時，其中的CO2與乙醇氨反應(yīng)生成可以滴定的乙醇氨基甲酸，并使指示劑褪色。光電傳感器監(jiān)測顏色的變化并送出測量數(shù)據(jù)。鉑電極、銀電極自動滴定并傳送滴定電流數(shù)據(jù)，共同完成對CO2的測量。庫侖計的優(yōu)點是無需作標(biāo)準(zhǔn)曲線、準(zhǔn)確度高、速度和精密度也得到了改善。
而氣相色譜法檢測CO2雖然靈敏度高、精密度好，但設(shè)備復(fù)雜、昂貴。
目前，美國試驗材料科學(xué)會(ASTM) 認(rèn)證的CO2檢測法只有兩種，一是非色散紅外探測（NDIR），另外一種是薄膜電導(dǎo)率探測，其中NDIR的應(yīng)用成熟、方便，是探測技術(shù)的主流，我國目前國標(biāo)推薦的就是非色散紅外吸收法。 

TOC總有機(jī)碳分析儀純化水檢測方法

一、濕法氧化(過硫酸鹽)- 非色散紅外探測 (NDIR)

二、含量 TOC是不適用的,但可以用于原水、工業(yè)用水等水體。

三、紫外(UV)- 濕法(過硫酸鹽)氧化 - 非色散紅外探測(NDIR)

這種方式是紫外氧化和濕法氧化兩者協(xié)同作用,相互補(bǔ)充,相互促進(jìn),氧化降解效果優(yōu)于其中

任何一種方法。針對紫外氧化無法用于高含量TOC水體，兩者的協(xié)同可以測量污染較重的

水體。因其適用性強(qiáng)、可測范圍廣泛的特點而普及度高，技術(shù)成熟。

四、電阻法

該法是近年來開始應(yīng)用的技術(shù) ,其原理是在溫度補(bǔ)償前提下,測量樣品在紫外線氧化前后電

阻率的差值來實現(xiàn)的。但該方法對被測量的水體來源要求比較苛刻 ,只能用相對潔凈的工業(yè)

用水和純水 ,應(yīng)用方向單一。

六、紫外法

紫外吸收光譜用于 TOC的檢測分析可追溯到 1972 年 ,Dobbs 等人對于 254nm處紫

外吸光度值(A)和城市污水處理二級出水及河水的 TOC之間線性關(guān)系進(jìn)行了研究。經(jīng)過幾

十年的發(fā)展, 由于具有快速、不接觸測量、重復(fù)性好、維護(hù)量少等優(yōu)點，該方法的應(yīng)用得到

飛速發(fā)展。

七、電導(dǎo)法

該法中涉及的主要器件是電導(dǎo)池，它由參比電極、測量電極、氣液分離器、離子交換樹脂、

反應(yīng)盤管、NaOH電導(dǎo)液等組成。電導(dǎo)池的優(yōu)點是價格低、易普及 ,但穩(wěn)定性較差。

八、臭氧氧化法

利用臭氧的強(qiáng)氧化性，采用臭氧氧化作為TOC的檢測技術(shù)，具有反應(yīng)速度快,無二次污染 ,

以及較高的應(yīng)用價值。故此方法的應(yīng)用前景非?？捎^。

適用于鹽分高的應(yīng)用，超零界水氧化（Supercritical Water Oxidation — SCWO）技術(shù)原先被用于處理大體積廢水、污泥和被污染過的土壤。現(xiàn)被運(yùn)用于商業(yè)實驗室TOC分析儀，將進(jìn)樣水的溫度和壓力提升至高于水的臨界點（375°C和3,200psi）時，有機(jī)廢物迅速被水中的氧化劑*氧化。超臨界水的特性均可以使有機(jī)碳*效、快速地氧化為二氧化碳，即便存在使用非超臨界氧化方式時會造成負(fù)干擾的氯化物及其他無機(jī)物也無妨。